技術(shù)文章
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氣體在液體中的溶解度
1.相平衡
在一定的溫度和壓強(qiáng)下,使混合氣體與一定量的吸收劑相接觸,溶質(zhì)便向液相轉(zhuǎn)移,直至液相中溶質(zhì)達(dá)到飽和濃度為止,這種狀態(tài)稱為相際動(dòng)平衡,簡(jiǎn)稱相平衡或平衡。
2.飽和分壓
平衡狀態(tài)下氣相中的溶質(zhì)分壓稱為平衡分壓或飽和分壓。
3.飽和濃度(溶解度)
液相中的溶質(zhì)濃度稱為平衡濃度或飽和濃度,也即氣體在液體中的溶解度。溶解度表明一定條件下吸收過程可能達(dá)到的極限程度,習(xí)慣上用單位質(zhì)量(或體積)的液體中所含溶質(zhì)的質(zhì)量來表示。
4.溶解度曲線
氣液相平衡關(guān)系用二維坐標(biāo)繪成的關(guān)系曲線稱為溶解度曲線。由溶解度曲線所顯示的共同規(guī)律可知:加壓和降溫可以提高氣體的溶解度,對(duì)吸收操作有利;反之,升溫和減壓對(duì)脫吸操作有利。
亨利定律
1.亨利定律:描述互成平衡的氣、液兩相間組成的關(guān)系。當(dāng)總壓不高時(shí),在恒定溫度下,稀溶液上方的氣體溶質(zhì)平衡分壓與其在液相中摩爾分率成正比。
由于組成有多種表示方法,所以亨利定律有多種表達(dá)式。
2.亨利定律表達(dá)式
(1) 以p及x表示的平衡關(guān)系
當(dāng)液相組成用物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)(摩爾分?jǐn)?shù))表示時(shí),則稀溶液上方氣體中溶質(zhì)的分壓與其在液相中物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)(摩爾分?jǐn)?shù))之間存在如下關(guān)系,即:p*=Ex (2-1)
式中p* —溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,kPa;
x —溶質(zhì)在液相中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù);
E —亨利系數(shù),單位與壓強(qiáng)單位一致。其數(shù)值隨物系特性及溫度而變。
(2) 以p及c表示的平衡關(guān)系
若用物質(zhì)的量濃度c 表示溶質(zhì)在液相中的組成,則亨利定律可寫成如下形
式,即: p*=H c
(2-2)
式中 c — 單位體積溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量,3
/m kmol ;
H — 溶解度系數(shù),)/(3kPa m kmol ?。 溶解度系數(shù)的數(shù)值隨物系而變,同時(shí)也是溫度的函數(shù)。對(duì)一定的溶質(zhì)和溶劑,H 值隨溫度升高而減小。易溶氣體有很大的H 值,難溶氣體的H 值很小。
對(duì)于稀溶液,H 值可由下式近似估算,即:
H =EMs ρ
(2-3)
式中 ρ — 溶液的密度,kg /m 3;
Ms — 溶劑的摩爾質(zhì)量。
(3) 以y 與x 表示平衡關(guān)系
若溶質(zhì)在氣相與液相中的組成分別用物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)y 與x 表示,亨利定律又可寫成如下形式: y*=mx (2-4)
式中 y —與液相成平衡的氣相中溶質(zhì)物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù);
m —相平衡常數(shù),又稱為分配系數(shù),無因次。
式2-4可由式2-1兩邊除以系統(tǒng)的總壓P 得到,即:
x P E P P y ==*
P E
m = (4) 以X 及Y 表示平衡關(guān)系
在吸收計(jì)算中,為方便起見,常采用物質(zhì)的量之比Y 與X 分別表示氣、液兩相的組成。
物質(zhì)的量之比定義為:
X=液相中溶質(zhì)的物質(zhì)的量/液相中溶劑的物質(zhì)的量=x x
-1 (2-6)
Y=氣相中溶質(zhì)的物質(zhì)的量/氣相中惰性組分物質(zhì)的量=y(tǒng) y
-1 (2-7) 由上式二可得:
)1(X X x += (2-6a )
)1Y Y y += (2-7a )當(dāng)溶液很稀時(shí),式2-4又可近似表示為: Y*=mX (2-8)
式2-8表明,當(dāng)液相中溶質(zhì)含量足夠低時(shí),平衡關(guān)系在X-Y 坐標(biāo)圖中也可近似的表示成一條通過原點(diǎn)的直線,其斜率為m 。
亨利定律的各種表達(dá)式既可由液相組成計(jì)算平衡的氣相組成,也可反過來根據(jù)氣相組成來計(jì)算平衡的液相組成,因此,前述的亨利定律各種表達(dá)式可分別改寫如下。 x*=p/E (2-1a )
c*=H/p (2-2a )
x*=y/m (2-3a )
X*=Y/m (2-4a )
相平衡關(guān)系在吸收操作中的應(yīng)用
相平衡關(guān)系在吸收操作中有下面幾項(xiàng)應(yīng)用。
1.選擇吸收劑和確定適宜的操作條件
性能優(yōu)良的吸收劑和適宜的操作條件綜合體現(xiàn)在相平衡常數(shù)m 值上。溶劑對(duì)溶質(zhì)的溶解度大,加壓和降溫均可使m 值降低,有利于吸收操作。
2.判斷過程進(jìn)行方向
根據(jù)氣、液兩相的實(shí)際組成與相應(yīng)條件下平衡組成的比較,可判斷過程進(jìn)行的方向。
若氣相的實(shí)際組成Y 大于與液相呈平衡關(guān)系的組成Y*(=mX ),則為吸收過程;反之,若Y*>Y ,則為脫吸過程:Y=Y*,系統(tǒng)處于相際平衡狀態(tài)。
3.計(jì)算過程推動(dòng)力
氣相或液相的實(shí)際組成與相應(yīng)條件下的平衡組成的差值表示傳質(zhì)的推動(dòng)力。對(duì)于吸收過程,傳質(zhì)的推動(dòng)力為*Y Y -或X X -*。
4.確定過程進(jìn)行的極限
平衡狀態(tài)即到過程進(jìn)行的極限。對(duì)于逆流操作的吸收塔,無論吸收塔有多高,吸收利用量有多大,吸收尾氣中溶質(zhì)組成Y 2的低極限是與入塔吸收劑組成呈平衡,即mX 2;吸收液的大組成X 1不可能高于入塔氣相組成Y 1呈平衡的液相組成,即不高于Y 1/m ??傊?,相平衡限定了被凈化氣體離開吸收塔的低組成和吸收液離開塔時(shí)的組成。